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標準物質是分析化學中溯源鏈的主要組成部分。因而,其計量特征,尤其是所提供的特征量的不確定度和溯源層次上的位置,是分析計量質量保i證所關注的焦點問題。
對標準物質提供特性量值的不確定度必須已知并滿足測量要求。所以,標準物質可按其不確定度等級(越小越好,但評定必須合理)、不確定度報告的可靠性和驗證結果分級分類。
ISO (ISO)標準物質委i員會制定的 ISO導則33-“使用認證標準物質”中提出的有證標準物質在計量方面的作用包括:
存儲與傳遞特性量值信息:
標準物質有一種或多種可以被精i確測量的特性量值。經鑒定的標準物質特征量一經確定,其在有效期內即被儲存在這類認證標準物質中。如果這類標準物質從一個地方被送到另一個地方,其攜帶的量值也就被傳送。有證標準物質的特征量在規(guī)定的不確定度范圍內可作為實驗室間比對的標準值或用于計量值傳遞目的。所以,標準物質助量值在時間和空間上的傳遞類似于測量儀器和材料尺度的傳遞。
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①濁度單位:濁度的單位是由國際標i準化組織制定的標準(ISO7027)。單元的取決于它。formazine標準溶液。在濁度為400 FAU或 FNU的標準溶液中,可通過稀釋標準溶液得到一系列能滿足不同濁度樣品測定要求的標。若使用的儀器測量的是衰變光,再現(xiàn)的就是 formazine衰減濁度單位(FAU);如果測量的是漫射光,就是 formazine散射濁度單位(FNU)。
② pH標度:由于單個離子的活度不能通過實驗測定得到,所以 pH值不能確定。人們經常使用一種約定的 pH值來測量 pH值,以使測量的 pH值合理。這個尺度是由給定的 pH值的標準溶液來定義的。用氫氣電極與銀/氯化銀構成的電池電動勢,通過測定去除液接電勢的電池電動勢,并按約定的方法計算得到。
不同國家國i家標準規(guī)范規(guī)定了標準溶液的制備和賦予 pH值的方法。經標準溶液檢驗的數值,其不確定度在千分之幾 pH單位之內。
③辛烷值標度:辛烷值是一項重要的燃油指標。美國材料測試協(xié)會(ASTM)用標準燃料油和標準測試方法來定義與重新生成辛烷值的標度,得到業(yè)界人士的認可,并至終在被采納。根據上述標準試驗方法的要求,在特定的試驗條件下,比較燃料油與 AsTM標準燃料油混合物的爆聲,以確定燃料油的辛烷值。ASTM標準燃油的辛烷值溯源到美國i標準技術研究院(NIsT)的正庚i烷有證標準物質(SRM 1815)和異辛i烷有證標準物質(SRM 1816)。
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標準物計量學層級:
為了合理使用標準物,標準物質按其在計量學中的作用、在追溯鏈中的位置以及標準物質特征量的判定準確度(定值測量的不確定度大小),人們把標準物質分成若干等級,如在 ISO/REM (二 O繪制的量值溯源體系圖中,標準物質分為三個級別,基準物質(PRM)、有證標準物質(CRM)和標準物質(RM)。
SI單元-標準物質(純物質) PRM-標準物質 CRM-標準物質 RM-標準物質 RM-測試樣品
典型
較為典型的是國際實驗室認可合作組織(ILAC)的分類,該組織將標準物質的特征分為五大類:
(1)化學成分類:純化化合物或具有代表性的基體樣品,天然或添加(被)分析物的標準物質(例如,添加了殺蟲劑的動物脂肪作農i藥殘留分析)以一種或多種化學或物理化學特性值來表征。
(2)生物學和臨床特征類:類似于目錄 A的標準物質,但以一種或多種生化或臨床特征值來表征,例如酶活性。
(3)物理特性類:用一種或多種物理特性值來表征的標準物質,例如熔點、粘性和密度。
(4)工程學特性類:用一種或多種工程特性來表征的標準物質,如硬度,抗拉強度和表面特性。
(5)其它特征。
定值是“確定一個或多個物理、化學、生物或工程技術與標準物質的預期用途相關的一項或多種特性值。
標準品作為計量器具,具有保存、、傳遞量值等功能。同時,標準物質在不同時間和空間上的特征值是否具有可比性和可靠性,取決于該標準物質的定值測量是否具有溯源性。定量測定是對標準物進行賦值的過程,也是鑒定標準物質過程中的重要環(huán)節(jié)。對定值進行測定的標準物質需要更嚴格的措施和要求(見 ISO/REMcO指南34和 ISO/REMCO指南35)。
準確性/不確定性,可比性,追溯來源:
用于一系列測量結果時。'度'一詞就是將隨機成分(復現(xiàn)性)和系統(tǒng)成分(正確度)結合起來。根據化組織/國際電工第99號指南(2007)“國際計量術語——基本通用概念及相關術語”,對所測測得值與其真值之間的一致性進行了界定。因為度不是一個量,所以不能用數字來表示。如果測量誤差較小,則說明這種測量比較。此外,隨著“測量不確定度表示指南”(GUM)的廣泛認同,肯定性術語的準確性正被非定性、但更為清晰的術語“不確定性”所取代。