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從離子極化觀點(diǎn)看,酸化時(shí),含氧酸中M=O鍵質(zhì)子化。發(fā)黑的工業(yè)硫酸進(jìn)入酸庫(kù)大罐后,使大罐硫酸呈現(xiàn)灰褐色或黑色,對(duì)工業(yè)硫酸的質(zhì)量造成很大影響。由于H 強(qiáng)烈吸引電子,電子云密度向H 轉(zhuǎn)移,使中心離子電正性高,具有更強(qiáng)的接受電子的能力,因而其氧化性增強(qiáng)。這就是為什么含氧酸根離子在酸性介質(zhì)中具有較強(qiáng)氧化性的原因。這也進(jìn)一步說(shuō)明了酸根離子的氧化性與氧離子的性質(zhì)是密切相關(guān)的,不應(yīng)把二者割裂開(kāi)來(lái),應(yīng)從酸這個(gè)統(tǒng)一體來(lái)考察酸的氧化還原性質(zhì)。
為什么磷酸氧化性很弱
有人認(rèn)為,磷酸氧化性很弱的原因是由于PO43-離子中有d-pπ鍵形成,使磷酸分子很穩(wěn)定。事實(shí)上,與磷酸同周期的硫酸、分子構(gòu)型也為四面體,在分子中也能形成d-pπ鍵。
d-pπ鍵對(duì)這三種酸根離子的影響大致是相同的,造成磷酸氧化性很弱的根本原因是由于P=O鍵的鍵能較大(鍵的平均結(jié)合能:Cl=O 240kJ·mol-1,S=O 485kJ·mol-1,P=O 620kJ·mol-1),而硫酸、 卻是強(qiáng)氧化劑。
稱(chēng)?。菏褂酶稍锏哪z頭滴管,小心的移取硫酸試樣,轉(zhuǎn)移到滴瓶中,使用萬(wàn)分之一天平準(zhǔn)確稱(chēng)量樣品及滴瓶的總質(zhì)量,記為m1;從該滴瓶?jī)?nèi)移取數(shù)滴硫酸試樣于錐形瓶中,再次稱(chēng)取樣品及滴瓶的總質(zhì)量,記為m2;用差減法m1-m2算出移取的硫酸試樣的質(zhì)量m。15分鐘后將酸排出,換蒸餾水浸洗,直到放出的洗滌水中不再含酸為止。質(zhì)量要求在0.7g左右。每一滴瓶的滴管是對(duì)應(yīng)的。取完樣品后,立即將滴管放入對(duì)應(yīng)的滴瓶中,防止工業(yè)硫酸吸收空氣中的水,致使檢測(cè)結(jié)果偏低。