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有1,4種以上的丁醇生產方法,但只有5-6種工業(yè)生產。工業(yè)化的主要方法有改進的Reppe法,馬來酸酐加氫法,馬來酸酐酯化加氫法和環(huán)。氧己烷法和丁二烯法。這是20世紀30年代德國Reppe開發(fā)的一種由炔烴和甲醛合成1,4-丁炔二醇,然后催化加氫合成1,4-丁醇的工藝。巴斯夫,ISP和杜邦等公司一直采用這種方法,目前國內生產企業(yè)大多采用yi-alkyne方法。中國山西三維集團有限公司采用改性GAF低壓漿料生產工藝,以滇石y炔為原料,采用低壓漿料床Reppe法生產丁醇。
丙que醇和1,4-丁炔二醇的反應過程:
1、乙que在一定的壓力下從氣相主體擴散溶解到液相主體中
2、液相中溶解的乙que擴散到催化劑載體外表面
3、液相中的甲醛擴散到催化劑載體外表面
4、液相中溶解的乙que擴散到催化劑載體孔道內部
5、液相中的甲醛擴散到催化劑載體孔道內部
6、乙que與甲醛吸附在生活性中心乙que銅上發(fā)生反應,生產丙que醇和1,4-丁炔二醇,反應放出熱量
7、生成的丙que醇和1,4-丁炔二醇從活性中心上脫落并擴散到液相主體中
工業(yè)上生產丁炔二醇的方法是 Reppe法,也稱為炔醛法,此法于20世紀40年代工業(yè)化。該法以含鉍的乙que銅絡合物為催化劑,含鉍乙que銅絡合物吸附在硅膠載體上,乙que與甲醛水溶液反應生成丁炔二醇,并放出熱量。丁炔二醇生產方法只有一種途徑即炔醛法,但使用不同的反應器將導致不同的反應條件和產物收率,目前工業(yè)生產中所用的反應器主要有固定床、懸浮床和淤漿床。