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應(yīng)用中應(yīng)注意的有關(guān)事項(xiàng)
隨著環(huán)保ROHS法規(guī)的出臺,鉛鹽熱穩(wěn)定劑在電線電纜領(lǐng)域的應(yīng)用日漸萎縮。由于電氣性能的要求,鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑成為鉛鹽熱穩(wěn)定劑的當(dāng)選替代品。鑒于鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑的特殊性,在電線、電纜料的應(yīng)用時(shí)應(yīng)注意以下事項(xiàng):
(1)若原來使用鉛鹽熱穩(wěn)定劑生產(chǎn)電線、電纜料,需對相關(guān)設(shè)備、周邊環(huán)境進(jìn)行嚴(yán)格的清理,以確保轉(zhuǎn)換后生產(chǎn)的電線、電纜料產(chǎn)品不受鉛污染,以免鉛含量超標(biāo)。
(2)一般的固體鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑不適合用于加工透明電線制品,制造透明電線,須使用的鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑。如用于與裸銅接觸的場合,還須注意鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑的防銅銹性能。
(3)一般來說,使用者只需要在配方中添加一定量的固體鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑即可滿足生產(chǎn)需求,不必外加潤滑劑。但不同工藝配方,不同生產(chǎn)設(shè)備對配方要求也不一樣,在實(shí)際應(yīng)用往往要略補(bǔ)一些硬脂酸、聚乙烯蠟或石蠟以調(diào)整塑化。
(4)不同種類的碳酸鈣填料、不同顏色的制品需配合不同類型的固體鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑。當(dāng)配方中使用輕質(zhì)碳酸鈣時(shí),由于某些鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑體系含有易與輕質(zhì)碳酸鈣發(fā)生變紅反應(yīng)的原材料,會導(dǎo)致白色、淺色制品加工完成一段時(shí)間后發(fā)生變紅、變黃的問題;有些固體 鈣鋅熱穩(wěn)定劑適合與輕質(zhì)碳酸鈣配合使用,但在深色、黑色制品中該類固體鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑又可能有析出問題。一般來說,鈣鋅穩(wěn)定劑吸潮原因,適合與輕質(zhì)碳酸鈣配合使用生產(chǎn)白色及淺色制品的固體鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑,不適合用于深色及黑色制品的生產(chǎn)。因此在選擇熱穩(wěn)定劑時(shí),應(yīng)該向供應(yīng)商了解清楚該熱穩(wěn)定劑的特性,并進(jìn)行針對性設(shè)計(jì)配方。
(5)鈣-鋅穩(wěn)定劑通常與環(huán)氧大豆油配合使用效果更佳;大量的氯化石蠟則可能會大大降低有些鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑的熱穩(wěn)定效果,須謹(jǐn)慎使用。
單從機(jī)理上看,LDHs與其他堿性物質(zhì)吸收HC1都屬中和反應(yīng),并無本質(zhì)的區(qū)別,亦不具有更高的HC1容量(如用堿基含量來表征HC1容量,以常見的LDHsMg6 Al2( OH)16 CO3.4H2O為例計(jì)算,其堿基OH-、CO32-總當(dāng)量的理論值約為0.030mol/g,而其對應(yīng)的氫氧化物Mg(OH)2、Al(OH)3則分別為0.034、0.038,即金屬氫氧化物的理論值更大。
LDHs的這種層狀結(jié)構(gòu)會有更好的熱穩(wěn)定性的原因可能有兩個(gè):
(1)按Kyowa公司的解釋,在PVC加工時(shí)復(fù)雜的熔融體系中,HCl被中和生成的各種金屬氯化物吸水后會形成離子態(tài),對PVC的降解脫HC1都有或強(qiáng)或弱的催化作用,而LDHs將Cl-吸收到其層間,不會吸水形成離子態(tài),限制了Cl-的化學(xué)活性。
(2)與置換或終止自由基傳遞等相比,吸收中和HCl來提高PVC的熱穩(wěn)定性在某種程度上只是一種補(bǔ)救措施,不能從根本上避免PVC的降解。根據(jù)化學(xué)平衡理論,HC1的化合物需有適當(dāng)?shù)幕钚?,堿性太強(qiáng),如NaOH,不但不能起到穩(wěn)定作用.反而加速HC1的脫出。LDHs的層狀結(jié)構(gòu)可能由于空間位阻使其在提供減基時(shí)具有類似緩沖劑的特點(diǎn),避免了堿性過強(qiáng)帶來的負(fù)作用,所以增加用量可以顯著延長熱穩(wěn)定時(shí)間。相比之下,弱堿雖能在較低用量下起一定的熱穩(wěn)定作用,但用量增加,“濃度”增加,堿性增強(qiáng),負(fù)作用將正作用基本抵消,穩(wěn)定性不隨用量遞增,效果有限。
國內(nèi)正在推行塑料職業(yè)的禁鉛行動,并在兒童玩具、給水UPVC管、電子信息產(chǎn)品和人造革等制品中取得了可喜的進(jìn)展。但從中塑協(xié)塑料助劑專委會提供的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)來看,2012年光穩(wěn)定劑50多萬噸的產(chǎn)值中,非鉛產(chǎn)品所占份額還不到20%鉛鹽穩(wěn)定劑市場份額仍然占有的優(yōu)勢地位,非鉛穩(wěn)定劑也于現(xiàn)已出臺的清晰禁鉛的幾個(gè)種類和出口到歐美等國的PVC制品。國PVC制品用光穩(wěn)定劑的環(huán)保之路仍然負(fù)重致遠(yuǎn)。
對人體危害非常大,鉛作為一種重金屬毒物。但它卻存在于生活中的許多旮旯,修建管道中就是其一,塑料給水管中的鉛鹽析出會直接造成飲用水的重金屬污染,現(xiàn)在,北京和上海已通過了給水管中禁鉛的決議。其他運(yùn)用鉛鹽作穩(wěn)定劑的PVC產(chǎn)品也同樣面臨禁鉛境遇。電力部已決議凡屬電力部入網(wǎng)證許可范圍內(nèi)的CPVC電力保護(hù)管為避免對環(huán)境的污染,鈣鋅穩(wěn)定劑,跟著人們對鉛鹽污染認(rèn)識的深入。都禁止運(yùn)用鉛鹽和有機(jī)錫穩(wěn)定劑。國內(nèi)規(guī)模化出產(chǎn)的光穩(wěn)定劑有4050種,國現(xiàn)在塑料光穩(wěn)定劑出產(chǎn)企業(yè)有200多家。而低檔的鉛鹽類光穩(wěn)定劑占主導(dǎo)地位,軟質(zhì)pvc鈣鋅穩(wěn)定劑,職業(yè)中60%企業(yè)以出產(chǎn)鉛鹽光穩(wěn)定劑為主,PVC制品的80%以上還是用鉛鹽來作穩(wěn)定劑的每年的用量高達(dá)7萬噸左右。
加速PVC制品職業(yè)禁鉛的腳步,推動光穩(wěn)定劑環(huán)?;M(jìn)程。我國塑料職業(yè)發(fā)展的大勢所趨。我國塑料加工工業(yè)協(xié)會副會長曹儉表示,加速PVC制品職業(yè)的環(huán)保化進(jìn)程不僅僅是外部環(huán)境對塑料加工職業(yè)提出的要求,也是塑料職業(yè)自身加速結(jié)構(gòu)調(diào)整、增強(qiáng)立異驅(qū)動能力、完成工業(yè)晉級和可持續(xù)發(fā)展的內(nèi)在需求。塑料制品與百姓生活息息相關(guān),確保塑料制品的安全,塑料職業(yè)有必要承擔(dān)的社會職責(zé)和責(zé)任。
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